我国磷矿储量巨大,但已开采的磷矿品位较低,矿粒布薄、包埋紧密、缔合镁较高。由于各地磷矿的成分不同,其中磷矿尾矿的成分差异最大,因此磷矿尾矿的综合利用方式也大不相同,如制造水泥、空气等产品的原料夹带混凝土、脱玻玻璃、硅质高磷矿尾矿用于钙镁磷酸盐或窑法磷酸的配制。
某地磷矿的成分主要有白云石和少量磷灰石,现有技术中,采用混合的方法磷酸和硫酸分解矿山尾矿生产过磷酸钙(镁)肥,虽然可以在一定程度上解决磷矿尾矿的利用问题,但消耗大量硫酸,磷酸去加工相当于白云石的尾矿得到含镁磷肥,不符合常规,市场上普通过磷酸钙物性较差,品质需要进一步处理提高。
(1)将磷尾矿在1000-1200℃下进行煅烧45-75min,然后用60-100℃的热水消化;
(2)完成尾矿消化过程加入浓度为30%-50%的硝酸铵溶液和50%-75%的硝酸溶液,室温下搅拌处理60-80min;
(3)将浸出处理后的泥浆进行过滤、洗涤,从而得到浸出泥和浸出液;
(4)将浸出泥20-30%的硫酸铵在70-90℃的温度下搅拌浸出60-80min;浸出后的混合液过滤、洗涤,得到滤渣和硫酸铵浸出液;过滤残渣在100°C以上进行干燥,从而实现磷浓缩;
(5)步骤(1)煅烧产生的二氧化碳与步骤(2)中产生的氨气通入吸收塔,(4)浸出过程,采用吸水处理,从而实现盐分挥发;
(6)将步骤(5)得到的盐挥发物调整浓度为20-35%,然后将与步骤(4)得到的硫酸铵浸出液混合,在50-70℃的温度下搅拌反应40-60min,回流硫铵浸出步骤中反应液经过滤、洗涤、滤液与清洗混合液混合循环使用;滤饼干燥后煅烧,得到氧化镁;
(7)将步骤(3)得到的浸出液加入浓缩为20-35%的盐挥发分,在50-70°C的温度下搅拌反应40-60min;反应后的混合液过滤、洗涤,返回浸出步骤中;硝酸铵滤液与清洗混合液混合后循环使用;将浸出后的滤饼晒干,得到碳酸钙。
上述利用硝酸铵溶液和硝酸溶液联合浸出处理尾矿的方案中,可以采取先将硝酸铵溶液加入尾矿中,然后将硝酸溶液加入到尾矿中;或者在硝酸溶液和硝酸铵之后加入混合溶液,然后将其加入矿山尾矿浸出液中。
该方法将硫酸处理后的磷尾矿经煅烧,继而采用两步浸出的处理方式,充分分离磷矿尾矿中的镁元素,过程中产生的废液、废气得到回收利用,处理后的溶剂回用,滤液后续处理得到优质磷矿石,得到的钙、镁得到有效回收利用,废液排放,避免了废气,防止尾矿堆积,改善了生态环境。
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